Химия - Тиосульфаты - Органические тиосульфаты

28 февраля 2011


Оглавление:
1. Тиосульфаты
2. Органические тиосульфаты
3. Применение



К органическим тиосульфатам относятся вещества общего строения RSSO2X, где R=Alk, Ar; Х=OMe, OR'.
Систематические названия органических тиосульфатов образуются из названий радикалов с корнем -тиосульфат- и указанием атома, с которым связан радикал R, например, H5C6SSO2OCH3—S-фенилметилтиосульфат.
Наибольшее значение имеют S-алкил и S-арилтиосульфаты щелочных металлов, представляющие собой твёрдые кристаллические вещества, хорошо растворимые в воде.

Получение

Общим методом получения солей Бунте являются реакции алкилгалогенидов, диалкилсульфатов или алкиларилсульфонатов с тиосульфатами щелочных металлов в водно-органической среде, например, в 50 % водном растворе этанола:
RX + Na2S2O3 → RSSO2ONa + NaX, где Х=Hal, -OSO2OR', -OSO2Ar
Соли Бунте могут быть получены также путём присоединения неорганических тиосульфатов к замещённым алкенам или к хинонам в кислой среде:
XHC=CH2 + Na2S2O3 → XH2CCH2SSO2ONa
OArO + Na2S2O32ArSSO2ONa
Также соли Бунте могут быть получены, по аналогии с тиосерной кислотой, низкотемпературной реакцией хлорсульфоновой кислоты с тиолами с последующей нейтрализацией:
RSH + HSO3Cl → RSSO2OH + HCl → RSSO2O
и взаимодействием диарилдисульфатов с гидросульфитом калия или натрия:
2ArSSAr + 6HSO3 → 4ArSSO2O + S2O3 + 3H2O

Соли Бунте обычно не выделяют, а используют без очистки в дальнейших реакциях.

Химические свойства

Химические свойства органических тиосульфатов обусловлены лёгкостью расщепления связи S-S под воздействием электрофильных и нуклеофильных реагентов.
Гидролиз солей Бунте в кислой среде является препаративным методом получения тиолов:
NaOSO2SR + H + H2O → HSR + NaHSO4
При щелочном гидролизе солей Бунте образуются диалкилдисульфиды:
RSSO2ONa + OH + H2O → RSSR + SO3
В зависимости от окислителя при окислении солей Бунте могут быть получены алкансульфокислоты
RSSO2ONa + HNO3 → RSO2OH
алкансульфонилгалогениды
RSSO2ONa + Cl2 + H2O → RSO2Cl
или диалкилдисульфиды
RSSO2ONa + I2 + H2O → RSSR
Несимметричные дисульфиды могут быть получены при взаимодействии солей Бунте с тиолатами в щелочной среде:
RSSO2O + R'S → RSSR' + SO3



Просмотров: 6329


<<< Соляная промышленность