Химия - Триметилсилилцианид

01 марта 2011

Триметилсилилцианид — кремнийорганическое соединение с формулой₃SiCN. Бесцветная летучая жидкость, используется в органическом синтезе в качестве эквивалента цианистого водорода.

Свойства и синтез

Триметилсилилцианид — бесцветная, довольно летучая огнеопасная жидкость. Гидролизуется с образованием синильной кислоты, что и обуславливает его высокую токсичность. Вызывает при попадании на кожу вызывает раздражение, всасывается через кожу, гидролизуясь в тканях с высвобождением цианида. Вдыхание паров может привести к смертельному исходу. Симптомы отравления триметилсилилцианид сходны с симптомами отравления цианидами.

Триметилсилилцианид синтезируется взаимодействием промышленно доступного триметилхлорсилана с цианидами щелочных металлов:

LiCN +₃SiCl →₃SiCN + LiCl

Применение в органическом синтезе

Триметилсилилцианид используют в органическом синтезе как менее летучий и, соответственно, менее опасный эквивалент синильной кислоты и в случае необходимости выделения силилированных продуктов присоединения, более стабильных, чем аддукты синильной кислоты.

Например, реакция с иминами идет аналогично синтезу Штреккера, позволяя синтезировать N-замещенные α-аминокислоты:

R₂C=NR + HCN → R₂CCN

R₂CCN + 2H₂O → R₂CCOOH + NH₃

В некоторых случаях использование триметилсилилцианида вместо синильной кислоты открывает дополнительные возможности синтеза: так, с карбонильными соединениями триметилсилилцианид образует стабильные O-силилированные циангидрины — триметилсилилоксинитрилы:

RCHO +₃SiCN → RCHOSi₃

Триметилсилилоксинитрилы, в отличие от циангидринов, могут быть депротонированы действием диизопропиламида лития до соответствующих карбанионов:

RCHOSi₃ → RCOSi₃,

которые могут быть введены в реакцию с альдегидами или кетонами, образуя после дальнейшего гидролиза ацилоины:

RCOSi₃ + RRC=O → RRC-CROSi₃

RRC-CROSi₃ + 2H₂O → RRC-COR + HCN +

Триметилсилилоксинитрил-карбанионы также могут быть алкилированы алкилгалогенидами и далее гидролизованы до кетонов заданной структуры:

RCOSi₃ + RHal → RRCOSi₃ + Hal

RRCOSi₃ + H₂O → RRCO + HCN +

Просмотров: 1484

<<<