Химия - Триметилсилилцианид

01 марта 2011





Триметилсилилцианид — кремнийорганическое соединение с формулой3SiCN. Бесцветная летучая жидкость, используется в органическом синтезе в качестве эквивалента цианистого водорода.

Свойства и синтез

Триметилсилилцианид — бесцветная, довольно летучая огнеопасная жидкость. Гидролизуется с образованием синильной кислоты, что и обуславливает его высокую токсичность. Вызывает при попадании на кожу вызывает раздражение, всасывается через кожу, гидролизуясь в тканях с высвобождением цианида. Вдыхание паров может привести к смертельному исходу. Симптомы отравления триметилсилилцианид сходны с симптомами отравления цианидами.

Триметилсилилцианид синтезируется взаимодействием промышленно доступного триметилхлорсилана с цианидами щелочных металлов:

LiCN +3SiCl →3SiCN + LiCl

Применение в органическом синтезе

Триметилсилилцианид используют в органическом синтезе как менее летучий и, соответственно, менее опасный эквивалент синильной кислоты и в случае необходимости выделения силилированных продуктов присоединения, более стабильных, чем аддукты синильной кислоты.

Например, реакция с иминами идет аналогично синтезу Штреккера, позволяя синтезировать N-замещенные α-аминокислоты:

R2C=NR + HCN → R2CCN
R2CCN + 2H2O → R2CCOOH + NH3

В некоторых случаях использование триметилсилилцианида вместо синильной кислоты открывает дополнительные возможности синтеза: так, с карбонильными соединениями триметилсилилцианид образует стабильные O-силилированные циангидрины — триметилсилилоксинитрилы:

RCHO +3SiCN → RCHOSi3

Триметилсилилоксинитрилы, в отличие от циангидринов, могут быть депротонированы действием диизопропиламида лития до соответствующих карбанионов:

RCHOSi3 → RCOSi3,

которые могут быть введены в реакцию с альдегидами или кетонами, образуя после дальнейшего гидролиза ацилоины:

RCOSi3 + RRC=O → RRC-CROSi3
RRC-CROSi3 + 2H2O → RRC-COR + HCN +

Триметилсилилоксинитрил-карбанионы также могут быть алкилированы алкилгалогенидами и далее гидролизованы до кетонов заданной структуры:

RCOSi3 + RHal → RRCOSi3 + Hal
RRCOSi3 + H2O → RRCO + HCN +


Просмотров: 1390


<<<