Химия - Циангидрины

28 февраля 2011





Циангидрины

Циангидрины — соединения, содержащие нитрильную и гидроксильную группы при одном углеродном атоме, формально — продукты присоединения синильной кислоты к альдегидам и кетонам.

В систематической номенклатуре циангидрины именуются как гидроксинитрилы, однако используются и тривиальные названия, образованные добавлением суффикса -циангидрин к названию карбонильного соединения-предшественника:2CCN — ацетонциангидрин.

Синтез

Основным методом синтеза как в лабораторной практике, так и в промышленности, является присоединение цианистого водорода к карбонильным соединениям:

RRCO + HCN \to RRCCN

В эту реакцию вступают алифатические, большинство ароматических и многое гетероциклические альдегиды, алифатические и алициклические кетоны, ароматические кетоны в реакцию не вступают. Образованию циангидринов препятствуют стерические затруднения, в случае ароматических и гетероциклических альдегидов, в которых ароматический заместитель стабилизирует образование циангидрин-карбаниона, побочным процессом является бензоиновая конденсация карбаниона со второй молекулой альдегида:

Benzoin condensation scheme.svg

Реакция может проводиться в щелочной водной или водно-спиртовой среде с цианидами щелочных металлов в присутствии КОН или Na2CO3 при температурах 0-50 °C либо с использованием цианистого водорода в момент выделения при добавлении уксусной кислоты в водный раствор цианида щелочного металла и карбонильного соединения при 20-30 °C.

Циангидрины могут быть также получены действием цианидов на бисульфитные производные альдегидов и кетонов:

Cyanation of aldehyde with bisulfate.svg

В качестве «безцианидного» метода синтеза циангидринов альдегидов используется обменная реакция с циангидридами кетонов:

RCHO +2CCN \to RCCN +2CO


Просмотров: 2740


<<< Фосфины
Эпоксиды >>>