Химия - Уравнение Тафта - Уравнение Тафта для стерического влияния заместителей

01 марта 2011


Оглавление:
1. Уравнение Тафта
2. Уравнение Тафта для стерического влияния заместителей
3. Источник

Имеет вид

lgk = lgk₀ + δ * E_S

где E_S - стерические постоянные заместителей. В качестве стандарта выбран CH₃, для которого E_S=0.

Параметр δ определяется экспериментально и характеризует влияние стерического фактора на скорость реакции.

Уравнение также основано на серии реакций кислотного гидролиза сложных эфиров. Его применимость ограничена только такими процессами или наборами заместителей, где отсутствует индукционный эффект, а влияние заместителя сводится к стерическому фактору.

Четырехпараметровое уравнение Тафта

Уравнение предназначено для совместного учёта индукционного, стерического, гиперконъюгационного и резонансного влияния заместителей. Уравнение имеет вид:

lgk = lgk₀ + ρ σ + δE_S + Δnh + ψ

Дополнительные слагаемые Δnh и ψ характеризуют влияние гиперконъюгационного и резонансного эффектов заместителей соответственно. Δn=n-n равно числу α-C-H связей. Через h обозначена константа, характеризующая чувствительность процесса к гиперконъюгационному влиянию со стороны заместителей. Параметр ψ определяет вклад, обусловленный изменением сопряжения заместителя с реакционным центром в ходе реакции или активации.

Просмотров: 5143

<<< Химическое уравнение