Химия - Уравнение Тафта - Уравнение Тафта для стерического влияния заместителей
01 марта 2011Оглавление:
1. Уравнение Тафта
2. Уравнение Тафта для стерического влияния заместителей
3. Источник
Имеет вид
где ES - стерические постоянные заместителей. В качестве стандарта выбран CH3, для которого ES=0.
Параметр δ определяется экспериментально и характеризует влияние стерического фактора на скорость реакции.
Уравнение также основано на серии реакций кислотного гидролиза сложных эфиров. Его применимость ограничена только такими процессами или наборами заместителей, где отсутствует индукционный эффект, а влияние заместителя сводится к стерическому фактору.
Четырехпараметровое уравнение Тафта
Уравнение предназначено для совместного учёта индукционного, стерического, гиперконъюгационного и резонансного влияния заместителей. Уравнение имеет вид:
Дополнительные слагаемые Δnh и ψ характеризуют влияние гиперконъюгационного и резонансного эффектов заместителей соответственно. Δn=n-n равно числу α-C-H связей. Через h обозначена константа, характеризующая чувствительность процесса к гиперконъюгационному влиянию со стороны заместителей. Параметр ψ определяет вклад, обусловленный изменением сопряжения заместителя с реакционным центром в ходе реакции или активации.
Просмотров: 5268
|